На формирование структуры и,
следовательно, свойств титановых сплавов решающее влияние оказывают фазовые
превращения, связанные с полиморфизмом титана. На рис. 17.1 представлены
схемы -легирующий элемент», отражающие подразделение
легирующих элементов по характеру влияния на полиморфные превращения титана на
четыре группы.
a -Стабилизаторы (Al, O, N),
которые повышают температуру полиморфного превращения a « b и
расширяют область твердых растворов на основе a -титана (рис. 17.1, а).
Учитывая охрупчивающее действия азота и кислорода, практическое значение для
легирования титана имеет только алюминий. Он является основным легирующим
элементом во всех промышленных титановых сплавах, уменьшает их плотность и
склонность к водородной хрупкости, а также повышает прочность и модуль упругости.
Сплавы с устойчивой a -структурой термической обработкой не упрочняются.
Изоморфные b -стабилизаторы (Mo, V, Ni, Ta и др.), которые понижают
температуру a « b -пре-вращения и расширяют область твердых растворов на основе
b -титана (рис. 17.1, б).
Эвтектоидообразующие b -стабилизаторы (Cr, Mn, Cu и др.) могут образовывать с
титаном интерметаллиды типа TiХ. В этом случае при охлаждении b -фаза
претерпевает эвтектоидное превращение b ® a + TiХ (рис. 17.1, в).
Большинство
b -стабилизаторов повышает прочность, жаропрочность и термическую стабильность
титановых сплавов, несколько снижая их пластичность (рис. 17.2.). Кроме
того, сплавы с (a + b ) и псевдо-b -структурой могут упрочняться
термообработкой (закалка + старение).
Нейтральные элементы (Zr, Sn) не оказывают существенного
влияния на температуру полиморфного превращения и не меняют фазового состава
титановых сплавов (рис. 17.1, г).
Полиморфное b ® a -превращение может
происходить двумя путями. При медленном охлаждении и высокой подвижности атомов
оно происходит по обычному диффузионному механизму с образованием
полиэдрической структуры твердого a -раствора. При быстром охлаждении — по
бездиффузионному мартенситному механизму с образованием игольчатой мартенситной
структуры, обозначаемой a ¢ или при большей степени легированности — a ¢ ¢ .
Кристаллическая структура a , a ¢ , a ¢ ¢ практически однотипная (ГПУ), однако
решетка a ¢ и a ¢ ¢ более искажена, причем степень искаженности возрастает с
увеличением концентрации легирующих элементов. Есть сведения [ 1] , что решетка
a ¢ ¢ -фазы скорее ромбическая, чем гексагональная. При старении из фаз a ¢ и a
¢ ¢ выделяется b -фаза или интерметаллидная фаза.
Рис.
17.1. Диаграммы
состояний систем «Тi-легирующий элемент» (схемы): а) «Тi-a -стабилизаторы»; б) «Тi-изоморфные b -стабилизаторы»; в) «Тi-эвтектоидообразующие b -стабилизаторы»; г) «Тi-нейтральные элементы»
Рис.
17.2. Влияние легирующих
элементов на механические свойства титана
В отличие от мартенсита углеродистых
сталей, являющегося раствором внедрения и характеризующегося высокой прочностью
и хрупкостью, титановый мартенсит является раствором замещения, и закалка
титановых сплавов на мартенсит a ¢ приводит к небольшому упрочнению и не
сопровождается резким снижением пластичности.
Фазовые превращения, происходящие при
медленном и быстром охлаждении титановых сплавов с различным содержанием b
-стабилизаторов, а также получаемые структуры отражены на обобщенной диаграмме
(рис. 17.3). Она справедлива для изоморфных b -стабилизаторов (рис. 17.1, б)
и, с некоторым приближением, для эвтектоидообразующих b -стабилизаторов (рис.
17.1, в), так как эвтектоидный распад в этих сплавах происходит очень
медленно, и им можно пренебречь.
Рис.
17.3. Схема изменения
фазового состава сплавов «Ti-b -стабилизатор» в зависимости от скорости
охлаждения и закалки из b -области
При медленном охлаждении в титановых
сплавах, в зависимости от концентрации b -стабилизаторов, могут быть получены
структуры: a , a + b или b соответственно.
При закалке в результате мартенситного
превращения в интервале температур Мн–Мк (на рис. 17.3
показаны пунктиром) следует различать четыре группы сплавов.
В первую группу входят сплавы с
концентрацией b -стабилизирующих элементов до С1, т. е. сплавы,
которые при закалке из b -области имеют исключительно a ¢ (a ¢ ¢ )-структуру.
После закалки этих сплавов с температур (a + b )-области в интервале
от полиморфного превращения до Т1, их структура представляет
собой смесь фаз a ¢ (a ¢ ¢ ), a и b , а после закалки с температур ниже Ткр
они имеют (a + b )-структуру.
Вторую группу составляют сплавы с
концентрацией легирующих элементов от С1 до Скр, у
которых при закалке из b -области мартенситное превращение не происходит до
конца и они имеют структуру a ¢ (a ¢ ¢ ) и b . Сплавы этой группы после закалки
с температур от полиморфного превращения до Ткр имеют
структуру a ¢ (a ¢ ¢ ), a и b , а с температур ниже Ткр —
структуру (a + b ).
Закалка сплавов третьей группы с
концентрацией b -стабилизирующих элементов от Скр до С2 с
температур b -области или с температур от полиморфного превращения до Т2
сопровождается превращением части b -фазы в w -фазу, и сплавы этого типа после
закалки имеют структуру (b + w ). Сплавы третьей группы после закалки
с температур ниже Т2 имеют структуру (b + a ).
Сплавы четвертой группы после закалки с
температур выше полиморфного превращения имеют исключительно b -структуру, а с
температур ниже полиморфного превращения — (b + a ).
Необходимо отметить, что превращения b
® b + w может происходить как при закалке сплавов с
концентрацией (Скр–С2), так и при старении
сплавов с концентрацией более С2, имеющих метастабильную b -фазу. В
любом случае, присутствие w -фазы нежелательно, так как она сильно охрупчивает
титановые сплавы. Рекомендуемые режимы термообработки исключают ее присутствие
в промышленных сплавах или появление в условиях эксплуатации.
Для титановых сплавов применяют следующие
виды термообработки: отжиг, закалка и старение, а также химико-термическая
обработка (азотирование, силицирование, оксидирование и др.).
Отжиг проводится для всех титановых сплавов с
целью завершения формирования структуры, выравнивания структурной и
концентрационной неоднородности, а также механических свойств. Температура отжига
должна быть выше температуры рекрисаллизации, но ниже температуры перехода в b
-состояние (Тпп) во избежание роста зерна. Применяют обычный
отжиг, двойной или изотермический (для стабилизации структуры и свойств), неполный
(для снятия внутренних напряжений).
Закалка и старение (упрочняющая термообработка) применима к
титановым сплавам с (a + b )-структурой. Принцип упрочняющей термообработки
заключается в получении при закалке метастабильных фаз b , a ¢ , a ¢ ¢ и
последующем их распаде с выделением дисперсных частиц a - и b -фаз при
искусственном старении. При этом эффект упрочнения зависит от типа, количества
и состава метастабильных фаз, а также дисперсности образовавшихся после
старения частиц a - и b -фаз.
Химико-термическая обработка проводится для повышения твердости и
износостойкости, стойкости к «схватыванию» при работе в условиях трения,
усталостной прочности, а также улучшения коррозионной стойкости, жаростойкости
и жаропрочности. Практическое применение имеют азотирование, силицирование и
некоторые виды диффузионной металлизации.